2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿
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第一節(jié) 基本內(nèi)容
一、生物堿的定義(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿)
生物堿是指一類來源于生物界(以植物為主)的含氮的有機(jī)化合物,多數(shù)生物堿分子具有較復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu),且氮原子在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi),大多呈堿性。一般具有生物活性。
二、生物堿在動(dòng)、植物界的分布和存在情況
生物堿主要分布在植物界,其分布的一般規(guī)律是:
①絕大多數(shù)生物堿分布在高等植物中,如毛莨科、罌粟科、防已科、茄科、夾竹桃科、蕓香科、豆科、小檗科等。
、跇O少數(shù)生物堿分布在低等植物中,如煙堿存在于蕨類植物。
③科屬親緣關(guān)系相近的植物,常含有相同結(jié)構(gòu)類型的生物堿。
④生物堿在植物體內(nèi)多數(shù)集中分布在某一部分或某些器官。
三、生物堿的分類及結(jié)構(gòu)特征
生物堿的分類方法主要有3種,按植物來源、生源途徑和基本母核的結(jié)構(gòu)類型分類。
(一)吡啶類生物堿 此類生物堿結(jié)構(gòu)簡單,很多呈液態(tài)。代表物有:檳榔堿、檳榔次堿,煙堿、苦參堿等。
(二)莨菪烷類生物堿
(三)異喹啉類生物堿
1.簡單異喹啉類
2.芐基喹啉類
(1)1-芐基異喹啉類:代表物有罌粟堿、厚樸堿等。
(2)雙芐基異喹啉類:代表物有漢防已堿等。
(3)原小檗堿類:代表物有小檗堿、延胡索乙素等。
(4)嗎啡烷類:代表物有嗎啡、可待因等。
(四)吲哚類生物堿
代表物有吳茱萸堿、馬錢子堿、士的寧、長春堿、長春新堿、利血平等。
(五)有機(jī)胺類生物堿
代表物有麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿等。
第二節(jié) 理化性質(zhì)
一、性狀
形態(tài) 多數(shù)生物堿呈結(jié)晶形固體,有些為晶形粉末狀;少數(shù)生物堿為液體狀態(tài),這類生物堿分子中多無氧原子,或氧原子結(jié)合為酯鍵,如煙堿、檳榔堿等;個(gè)別具有揮發(fā)性(麻黃堿)、具有升華性(咖啡因、川芎嗪)。
味道 大多數(shù)生物堿具苦味,少數(shù)生物堿具有其他味道,如甜菜堿具有甜味。
顏色 絕大多數(shù)生物堿無色或白色,僅少數(shù)具有較長共軛體系結(jié)構(gòu)的生物堿呈不同顏色。如小檗堿為黃色,藥根堿為紅色。
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二、旋光性
生物堿的旋光性受溶劑、pH等因素的影響。(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿)生物堿的生理活性與其旋光性有關(guān)。
三、溶解性
(一)游離生物堿
1.親脂性生物堿
絕大多數(shù)叔胺堿和仲胺堿屬于親脂性生物堿。
2.親水性生物堿
(1)季銨型生物堿
(2)小分子生物堿
(3)生物堿N-氧化物
(4)酰胺類生物堿
3.具有特殊官能團(tuán)生物堿
(1)具酚羥基或羧基的生物堿
這類生物堿稱為兩性生物堿,可溶于酸水和堿水。如嗎啡、青藤堿等。具酚羥基者可溶于氫氧化鈉等強(qiáng)堿性溶液,如嗎啡;具羧基者可溶于碳酸氫鈉溶液,如檳榔次堿。
(2)具內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿
這類生物堿在正常情況下,其溶解性類似一般叔胺堿,但在強(qiáng)堿溶液中加熱,可開環(huán)形成鹽而溶于水。如喜樹堿、苦參堿等。
(二)生物堿鹽
一般易溶于水,可溶于醇類,難溶或不溶于親脂性有機(jī)溶劑。生物堿鹽溶解性因成鹽的種類不同而有差異。個(gè)別生物堿鹽的溶解性不符合一般規(guī)律。
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四、堿性
生物堿分子中都含有氮原子,通常顯堿性,(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿)能與酸結(jié)合成鹽。堿性是生物堿的重要性質(zhì)。
1.生物堿堿性強(qiáng)弱的表示方法
生物堿的堿性用其共軛酸的酸式離解指數(shù)pKa值表示。pKa值大,堿性強(qiáng);pKa值小,堿性弱。
一般認(rèn)為,生物堿pKa<2為極弱堿性,pKa2~7為弱堿性,pKa7~11為中強(qiáng)堿性,pKa>11為強(qiáng)堿性。
2.生物堿堿性強(qiáng)弱與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系
(1)氮原子的雜化方式
氮原了的雜化方式與堿性強(qiáng)弱的關(guān)系表現(xiàn)為SP3氮>SP2氮>SP氮
(2)電效應(yīng)
增大氮原子未共用電子云密度,則堿性增強(qiáng),反之則堿性減弱。
誘導(dǎo)效應(yīng):能使氮原子電子云密度增強(qiáng),則堿性增強(qiáng)。常見的供電子基團(tuán)為烷基。如果生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近存在吸電子基團(tuán)或原子,其吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使生物堿的堿性減弱。
共軛效應(yīng):
苯胺型:堿性降低,如毒扁豆堿。
烯胺型:可使堿性減弱或增強(qiáng),如蛇根堿,小檗堿具有強(qiáng)堿性。
酰胺型:堿性極弱,強(qiáng)胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿等。
(3)空間效應(yīng)
若生物堿的空間環(huán)境不利于氮原子接受質(zhì)子,其堿性減弱。如甲基麻黃堿堿性麻黃堿,東莨菪堿堿性莨菪堿。
(4)氫鍵效應(yīng)
基生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近存在羥基、羰基等取代基團(tuán),并且處在有利于同生物堿共軛酸分子的缾子形成分子內(nèi)氫鍵締合,此時(shí),該生物堿的共軛酸較穩(wěn)定,堿性增強(qiáng)。如偽麻黃堿的堿性強(qiáng)于麻黃堿。
A型題:
1.生物堿分子中氮原子雜化方式與其性堿性強(qiáng)弱的關(guān)系是
A.SP>SP2>SP3
B.SP>SP3>SP2
C.SP3>SP2>SP
D.SP3>SP>SP2
E.SP2>SP3>Sp
[答疑編號(hào)111020201]
『正確答案』C
2.東莨菪堿的堿性較莨菪堿弱的主要原因是
A.p-π共軛
B.π-π共軛
C.空間效應(yīng)
D.氫原子的雜化程度
E.分子內(nèi)氫鍵
[答疑編號(hào)111020202]
『正確答案』C
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3.下組生物堿中堿性最弱者是
A.苦參堿(叔胺堿)(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿)
B.麻黃堿(仲胺堿)
C.偽麻黃堿(仲胺堿)
D.莨菪堿(叔胺堿)
E.東莨菪堿(有立體障礙的叔胺堿)
[答疑編號(hào)111020203]
『正確答案』E
4.下列生物堿中堿性最強(qiáng)者是
A.氯化黃連堿
B.小檗堿
C.苦參堿
D.氧化苦參堿
E.麻黃堿
[答疑編號(hào)111020204]
『正確答案』B
5.下列生物堿中堿性最強(qiáng)者是
A.小檗堿
B.麻黃堿
C.番木鱉堿
D.新番木堿
E.秋水仙堿
[答疑編號(hào)111020205]
『正確答案』A
X型題:
1.使生物堿堿性減小的及電子基團(tuán)是
A.烷基
B.羰基
C.醚基
D.酯基
E.苯基
[答疑編號(hào)111020206]
『正確答案』BCDE
五、沉淀反應(yīng)
大多數(shù)生物堿在酸水或稀醇中能與某些試劑反應(yīng)生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物,這些試劑稱為生物堿沉淀試劑。
1.生物堿沉淀反應(yīng)的條件
生物堿沉淀的反應(yīng)一般在稀酸水溶液中進(jìn)行。
X型題:
1.不能進(jìn)行生物堿沉淀反應(yīng)的條件是
A.稀堿水溶液
B.稀酸水溶液
C.稀酸丙酮溶液
D.醋酸水溶液
E.稀酸乙醇溶液
[答疑編號(hào)111020207]
『正確答案』AC
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2.生物堿沉淀反應(yīng)的條件是
A.濃強(qiáng)酸水溶液
B.堿性有機(jī)溶劑
C.稱酸水溶液(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿)
D.酸性稱醇溶液
E.強(qiáng)堿性水溶液
[答疑編號(hào)111020208]
『正確答案』CD
2.常用的生物堿沉淀試劑
碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子酸類等。常見的生物堿沉淀試劑有碘-碘化鉀試劑、碘化鉍鉀試劑、碘化汞鉀試劑等。
3.生物堿沉淀反應(yīng)陽性結(jié)果的判斷
(1)假陰性:少數(shù)生物堿不能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)。如麻黃堿、咖啡堿與多數(shù)生物堿沉淀試劑不能發(fā)生沉淀反應(yīng)。
(2)假陽性:中藥中有些非生物堿類物質(zhì)也能與生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng),如蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等。
4.生物堿沉淀反應(yīng)的應(yīng)用
六、顯色反應(yīng)
某些生物堿能與一些特定試劑反應(yīng)生成不同顏色的產(chǎn)物,稱為生物堿的顯色反應(yīng),所用試劑稱為生物堿顯色試劑。
第三節(jié) 提取與分離
一、總生物堿的提取
(一)脂溶性生物堿的提取
1.水或酸水提取法
常用0.1%~1%的鹽酸或硫酸,采用浸漬法或滲漉法提取。
①陽離子樹脂交換法
、谳腿》
2.醇類溶劑提取法
提取方法可采用浸漬法、滲漉法、回流提取法和連續(xù)回流提取法。
3.親脂性有機(jī)溶劑提取法
用親脂性有機(jī)溶劑提取之前,必須將中藥用堿水(石灰乳、碳酸鈉溶液或稀氨水)濕潤,使生物堿游離,再用親脂性有機(jī)溶劑萃取。提取方法多采用浸漬法、回流提取法或連續(xù)回流提取法。
二、生物堿的分離
(一)初步分離
將總生物堿按堿性強(qiáng)弱、酚性有無及是否水溶性,初步分離為5個(gè)部分。
A型題:
含下列生物堿的中藥酸水提取液,用氯仿萃取,可萃取出的生物堿是
A.苦參堿
B.氧化苦參堿
C.秋水仙堿
D.麻黃堿
E.山莨菪堿
[答疑編號(hào)111020209]
『正確答案』C
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(二)生物堿單體的分離(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿)
1.利用生物堿堿性的差異進(jìn)行分離
采用pH梯度萃取法分離。
一種方法是將總堿溶于稀酸水中,逐步加堿液調(diào)節(jié)pH,使pH由低到高,每調(diào)節(jié)一次pH,用氯仿萃取數(shù)次,從而將堿性由弱到強(qiáng)的生物堿依次轉(zhuǎn)溶于氯仿而得以分離。
另一種方法是將總生物堿溶于氯仿中,用pH由高到低的酸性緩沖液依次萃取,使生物堿按堿性由強(qiáng)至弱的順序自總堿中逐一轉(zhuǎn)溶至酸性緩沖液中;然后分別將各部分酸性緩沖液堿化,用氯傷萃取得到不同堿性的生物堿。
2.利用生物堿及其鹽的溶解度差異進(jìn)行分離
、倏鄥A和氧化苦參堿
苦參堿的極性小于氧化苦參堿,前后能溶于乙醚,而后者難溶于乙醚
、跐h防己甲素和漢防己乙素
兩者的基本結(jié)構(gòu)相似,僅一個(gè)取代基團(tuán)的差異,后者為酚羥基,前者為甲氧基,故后者的極性大于前者。漢防己乙素難溶于苯,而漢防己甲素可溶于冷苯。
、勐辄S堿和偽麻黃堿
兩者為一對(duì)光學(xué)異構(gòu)體,前者的草酸鹽較后者的草酸鹽在水中的溶解度小。將麻黃堿和偽麻黃堿溶于適量水中,加入一定量草酸,麻黃堿生成草酸鹽即先從水溶液中析出。
B型題:
A.麻黃堿
B.番林鱉堿
C.奎寧
D.奎尼丁
E.金雞尼丁
1.可利用其硫酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
[答疑編號(hào)111020301]
『正確答案』C
2.可利用其鹽酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
[答疑編號(hào)111020302]
『正確答案』B
3.可利用其酒石酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
[答疑編號(hào)111020303]
『正確答案』E
4.可利用其氫碘酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
[答疑編號(hào)111020304]
『正確答案』D
5.可利用其草酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
[答疑編號(hào)111020305]
『正確答案』A
3.利用生物堿特殊官能團(tuán)進(jìn)行分離
常見的有酚羥基、羧基、內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)等官能團(tuán)?衫眠@些官能團(tuán)進(jìn)行分離。
4.利用色譜法進(jìn)行分離
(1)吸附柱色譜:常用氧化鋁和硅膠作吸附劑,以親脂性有機(jī)溶劑為洗脫劑。
(2)分配柱色譜:以硅膠為支持劑,酸性緩沖液為固定相。
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三、生物堿的色譜鑒別
(一)薄層色譜(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿)
1.吸附薄層色譜法
(1)吸附劑:硅膠、氧化鋁
(2)展開劑
(3)顯色觀察
多數(shù)生物堿的簿層色譜需用政良碘化鉍鉀試劑噴灑,顯示桔紅色斑點(diǎn)。
(4)應(yīng)用范圍
硅膠和氧化鋁薄層色譜適用于分離和檢識(shí)脂性生物堿。
2.分配薄層色譜法
(1)支持劑:硅膠、纖維素。
(2)固定相
對(duì)于脂溶生物堿的分離,多以甲酰胺為固定相;水溶性生物堿或生物堿鹽則以水作固定相。
(3)展開劑
分離脂溶性生物堿,應(yīng)以親脂性有機(jī)溶劑作展開劑。分離水溶性生物堿,則應(yīng)以親水性的溶劑作展開劑,如BAW系統(tǒng)[正丁醇-乙酸-水(4:1:5),上層]。
(4)應(yīng)用范圍
以甲酰胺為固定相的薄層色譜,適于分離弱極性或中等極性的生物堿,以水為固定相的薄層色譜,適于分離水溶性的生物堿。
(二)紙色譜
1.固定相:① 水;② 甲酰胺;③ 酸性緩沖液。
2.展開劑:以水作固定相的紙色譜,宜用親水性溶劑系統(tǒng)作展開劑,如BAW[正丁醇-乙酸-水(4:1:5),上層];以甲酰胺和酸性緩沖液作固定相的紙色譜,多以親脂性有機(jī)溶劑系統(tǒng)作展開劑。
3.顯色劑
4.應(yīng)用范圍:紙色譜法多用于水溶性生物堿、生物堿鹽和弱親脂性生物堿的分離檢識(shí)。
(三)高效液相色譜
(四)氣相色譜
氣相色譜主要適用于揮發(fā)性化合物的分析,如麻黃生物堿、煙堿等。
第四節(jié) 含生物堿的中藥實(shí)例
一、苦參
(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)
苦參所含生物堿主要是苦參堿和氧化苦參堿。屬于喹喏里西啶類衍生物。分子中均有2個(gè)氮原子,一個(gè)是叔胺氮,一個(gè)是酰胺氮。
(二)理化性質(zhì)
1.堿性
苦參堿中所含生物均有兩個(gè)氮原子。叔胺氮(N-1),呈堿性;酰胺氮(N-16),幾乎不顯堿性,只相當(dāng)于一元堿。
2.溶解性
苦參堿的溶解性能比較特殊,不同于一般的叔胺堿,它既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚、苯、二硫化碳親脂性溶劑。氧化苦參是苦參堿的氮-氧化物,具半極性配位鍵,其親水性比苦參堿更強(qiáng),易溶于水,難溶于乙醚。
(三)生物活性
消腫利尿、抗腫瘤、抗病原體、抗心律失常、正性肌力、抗缺氧、擴(kuò)張血管、降血脂、抗柯薩奇病毒、調(diào)節(jié)免疫等作用。
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二、麻黃
(一)麻黃生物大及其化學(xué)結(jié)構(gòu)
麻黃堿、偽麻黃堿,甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。
麻黃生物堿分于中的氮原于均在側(cè)鏈上(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿)。麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物,且互為立體異構(gòu)體,它們的結(jié)構(gòu)區(qū)別在于C-l的構(gòu)型不同。
(二)麻黃生物堿的理化性質(zhì)
1.性狀
麻黃堿和偽麻黃堿的分子量較小,為無色結(jié)晶。兩者皆具有揮發(fā)性。
2.堿性
麻黃堿和偽麻黃堿為仲胺生物堿,堿性較強(qiáng)。偽麻黃堿的堿性稍強(qiáng)于麻黃堿。
3.溶解性
游離的麻黃堿可溶于水,但偽麻黃堿在水中的溶解度較麻黃堿小。麻黃堿和偽麻黃堿形成鹽以后的溶解性能不完全相同,如草酸麻黃堿難溶于水,而草酸偽麻黃堿易溶于水;鹽酸麻黃堿不溶于氯仿,而鹽酸偽麻黃堿可溶于氯仿。
(三)麻黃生物堿的鑒別反應(yīng)
麻黃堿和偽麻黃堿不能與大數(shù)生物堿沉淀試劑發(fā)生反應(yīng)。
1.二硫化碳-硫酸銅反應(yīng) 屬于仲胺的麻黃堿和偽麻黃堿產(chǎn)生棕色沉淀。
2.銅絡(luò)鹽反應(yīng) 麻黃堿和偽麻黃的水溶液加硫酸銅、氫氧化鈉,溶液呈藍(lán)紫色。
(四)麻黃堿和偽麻黃堿的提取分離
1.溶劑法
2.水蒸氣蒸餾法
3.離子交換樹脂法
利用強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂,麻黃堿的堿性較偽麻黃堿弱,先從樹脂柱上洗脫。
(五)生物活性
麻黃堿有收縮血管、興奮中樞神經(jīng)的作用,能興奮大腦、中腦、延腦和呼吸循環(huán)中樞,有類似腎上腺素樣作用,能增加汗腺及唾液腺分泌,緩解平滑肌痙攣。偽麻黃堿有升壓、利尿作用。
三、黃連
(一)黃國家中生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)
芐基異喹啉衍生物,屬于原小檗堿型,主要有小檗堿(黃連素)、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿等,均為季銨型生物堿。
(二)小檗堿的理化性質(zhì)
1.性狀
自水或稀乙醇中析出的小檗堿為黃色針狀結(jié)晶。
2.溶解性
游離小檗堿能緩緩溶解于水中,易溶于熱水或熱乙醇,在冷乙醇中溶解度不大,難溶于苯、氯仿、丙酮等有機(jī)溶劑。小檗堿的鹽酸鹽在水中的溶解度較小,較易溶于沸水,難溶于乙醇。小檗堿與大分子有機(jī)酸結(jié)合的鹽在水中的溶解度都很小。
小檗堿一般以季銨型生物堿的狀態(tài)存在,可以離子化呈強(qiáng)堿性,能溶于水,溶液為紅色。但在其水溶液中加入過量堿,抑制了季銨離子的解離,季銨型小檗堿則部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿┦交虼际剑淙芤阂厕D(zhuǎn)變成棕色和黃色。醇式和醛式小檗堿為親脂性成分,可溶于乙醚等親脂性有機(jī)溶劑。
(三)小檗堿的鑒別反應(yīng)
小檗堿除了能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)外,還具有兩個(gè)特征性檢識(shí)反應(yīng)。
1.丙酮加成反應(yīng)
在鹽酸小檗堿不溶液中,加入氫氧化鈉使呈強(qiáng)堿性,然后滴加丙酮,生成黃色結(jié)晶性小檗堿丙酮加成物。
2.漂白粉顯色反應(yīng)
在小檗堿的酸性水溶液中加入適量漂白粉(或通入氯氣),小檗堿水溶液由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)闄鸭t色。
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(四)生物活性
小檗堿具有抗菌、抗病毒、抗炎作用。
四、川烏
(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)
烏頭和附子主要含二萜生物堿,(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿)屬于四環(huán)或五環(huán)二萜類衍生物。雙酯型生物堿烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿在C-14和C-8位有兩個(gè)酯鍵。
(二)川烏主要毒性生物堿在炮制過程中的變化
烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿等雙酯型生物堿,毒性極強(qiáng),是烏頭的主要毒性成分。若將雙酯型堿經(jīng)水解除去酯基,生成單酯型生物堿(烏頭次堿)或醇胺型生物堿(烏頭原堿),則毒性降低。
五、洋金花
(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)
莨菪烷衍生物,主要包括莨菪堿(阿托品)、東莨菪堿、山莨菪堿、樟柳堿和N-去甲莨菪堿。其中阿托品是莨菪堿的外消旋體。
(二)理化性質(zhì)
1.旋光性
2.堿性
東莨菪堿和樟柳堿堿性較弱;莨菪堿堿性較強(qiáng);山莨菪堿堿性介于莨菪堿和東莨菪堿之間。
3.溶解性
(三)鑒別反應(yīng)
1.氯化汞沉淀反應(yīng)
莨菪堿(或阿托品)加熱后沉淀變?yōu)榧t色。東莨菪堿則與氯化汞反應(yīng)生成白色沉淀。
2.Vitali反應(yīng)
莨菪堿(或阿托品)、東莨菪堿等莨菪烷類生物堿可發(fā)生Vitali反應(yīng),用發(fā)煙硝酸處理后,再與苛性堿醇溶液反應(yīng),顯深紫色。樟柳堿為負(fù)反應(yīng)。
3.過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應(yīng)
樟柳堿可發(fā)生該反應(yīng)顯黃色,其余不反應(yīng)。
(四)生物活性
東莨菪堿除具有莨菪堿的生理活性(解痙鎮(zhèn)痛,解有機(jī)磷中毒和散瞳作用)外,還有鎮(zhèn)靜、麻醉的作用。
六、馬錢子
(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)
主要生物堿是士的寧(番木鱉堿)和馬錢子堿,有強(qiáng)毒性,屬于吲哚類衍生物。
(二)鑒別方法
硝酸反應(yīng):士的寧與硝酸作用呈淡黃色,蒸干后的殘?jiān)霭睔饧醋優(yōu)樽霞t色;馬錢子堿與濃硝酸接觸呈深紅色,繼加氯化亞錫,由紅色轉(zhuǎn)為紫色。
濃硫酸-重鉻酸鉀反應(yīng)
A型題:
1.vitali反應(yīng)不能用于檢識(shí)的是
A.樟柳堿
B.莨菪堿
C.阿托品
D.東莨菪堿
E.山莨菪
[答疑編號(hào)111020401]
『正確答案』A
2.具有配位鍵結(jié)構(gòu)的生物堿是
A.苦參堿
B.羥基苦參堿
C.氧化苦參堿
D.去氫苦參堿
E.安那吉堿
[答疑編號(hào)111020402]
『正確答案』C
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3.麻黃堿不具備的性質(zhì)是
A.與大多數(shù)生物堿沉淀試劑能產(chǎn)生沉淀反應(yīng)
B.可溶于水
C.可溶于氯仿(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿)
D.具有揮發(fā)性
E.擬腎上腺素作用
[答疑編號(hào)111020403]
『正確答案』A
4.以溶劑分離麻黃堿和偽麻黃堿,是根據(jù)
A.兩者的堿性不同
B.兩者側(cè)鏈的絕對(duì)構(gòu)型不同
C.兩者的鹽酸鹽的水溶性不同
D.兩者的草酸鹽的水深性不同
E.兩者的脂溶性不同
[答疑編號(hào)111020404]
『正確答案』D
B型題:
A.小檗堿
B.麻黃堿
C.偽麻黃堿
D.東莨菪堿
E.山莨菪堿
1.其共軛酸的分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定的是
[答疑編號(hào)111020405]
『正確答案』C
2.其草酸鹽不溶于水的是
[答疑編號(hào)111020406]
『正確答案』B
3.其分子結(jié)構(gòu)中具有氧環(huán)的是
[答疑編號(hào)111020407]
『正確答案』D
4.其鹽酸鹽在冷水中溶解度小的是
[答疑編號(hào)111020408]
『正確答案』A
5.其鹽酸鹽加入氫氧化鈉后,滴加丙酮,生成黃色結(jié)晶的是
[答疑編號(hào)111020409]
『正確答案』A
X型題:
1.小檗堿的特征性檢識(shí)反應(yīng)是
A.與碘化鉍鉀的反應(yīng)
B.與雷氏銨鹽的反應(yīng)
C.與丙酮的反應(yīng)
D.與苦味酸的反應(yīng)
E.與漂白粉的反應(yīng)
[答疑編號(hào)111020410]
『正確答案』CE
2.有關(guān)苦參堿的論述,正確的是
A.分子中具有酯鍵結(jié)構(gòu)
B.為水溶性生物堿,難溶于氯仿、乙醚中
C.存在于具有抗腫瘤作用的苦參中
D.屬于喹喏里西啶的衍生物
E.具有肌肉松弛作用
[答疑編號(hào)111020411]
『正確答案』CD
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