2015執(zhí)業(yè)藥師考試：糖鏈的結構測定
瀏覽
收藏
糖鏈的結構測定是2015執(zhí)業(yè)藥師考試藥學專業(yè)知識一的重點內容，環(huán)球網校醫(yī)學考試網小編整理相關知識點如下。
測定糖鏈的結構主要解決三個問題：單糖的組成;糖與糖的連接位置和順序;苷鍵的構型。
(一)分子量的測定 苷的分子量測定目前大多采用質譜法。但由于其極性大導致熱揮發(fā)性差，電子轟擊法(EI)和化學電離(CI)常不能得到理想的結果，一般采用場解吸(FD)、快原子轟擊(FAB)、電噴霧(ESI)等方法獲得[M+H]+、[M+Na]+等準分子離子峰。
(二)單糖的鑒定 苷中糖鏈的研究首先要了解由哪些單糖所組成，各種單糖之間的比例如何。一般是將苷鍵全部酸水解，然后用紙色譜檢出單糖的種類。經顯色后用薄層掃描儀求得各種糖的分子比。單糖的定性定量也可以通過苷全甲基化并水解后得到的甲基化單糖的氣相色譜決定，但需要各種各樣的甲基化單糖作標準品。
(三)單糖之間連接位置的確定
單糖之間連接位置的確定的兩種方法是：苷全甲基化甲醇解，13CNMR苷化位移。
將苷全甲基化，然后水解苷鍵，鑒定所有獲得的甲基化單糖，其中游離的一OH的部位就是連接位置。水解要盡可能溫和，否則會發(fā)生去甲基化反應和降解反應。
(四)糖鏈連接順序的確定
早期決定糖連接順序的方法主要是緩和水解法，即用稀酸(包括有機酸)水解、酶解、乙酰解、堿水解等方法，將苷的糖鏈水解成較小的片段(各種低聚糖)，然后分析這些低聚糖的連接順序，從低聚糖的結構推測整個糖鏈的結構。Smith裂解法也廣泛用于糖連接順序的決定，只是分析碎片的工作比較繁瑣。
近年質譜分析也已用于糖鏈連接順序的研究。在快原子轟擊質譜(FABMS)中有時會出現(xiàn)苷分子中依次脫去末端糖的碎片離子峰。如果單糖的質量不同，可由此確定糖的連接順序。
目前，2D-NMR和NOE差譜技術在確定糖鏈連接位置和順序的研究中有了廣泛的應用。如在以下化合物HMBC譜中可以觀察到1″-H和7-C，1′″-H和3″-C以及l(fā)″″-H和6″′-C的遠程相關，由此可判斷糖與苷元及單糖之間的連接順序。
(五)苷健構型的確定
糖與糖之間的苷鍵和糖與非糖部分的苷鍵，本質上都是縮醛鍵，也都存在端基碳原子的構型問題。測定苷鍵構型的問題主要有三種方法，即酶催化水解方法、分子旋光差法(Klyne法)和NMR法。
1.利用酶水解進行測定 如麥芽糖酶能水解的為α一苷鍵，而杏仁苷酶能水解的為β一苷鍵。但必須注意并非所有的β一苷鍵都能為杏仁苷酶所水解。
2.利用Klyne經驗公式進行計算
Klyne根據(jù)前人的經驗，得出一個計算公式，即先測定未知苷鍵構型的苷及其水解所得苷元的旋光度，再通過計算得到其分子比旋[M]D，然后用苷的分子比旋[M]D苷減去苷元的分子比旋[M]D苷元，求得其差值為△[M]D。公式如下：
△[M]D=[M] D苷一[M] D苷元
3.利用NMR進行測定 1HNMR：葡萄糖，β-苷鍵JH1-H2=6～8Hz，α-苷鍵JH1-H2=3～4Hz。注意鼠李糖、甘露糖不能用上法鑒別。
13CNMR：1JC1-H1=170Hz(α-苷鍵)，1JC1-H1=160Hz(β-苷鍵)。
編輯推薦：
執(zhí)業(yè)藥師多媒體題庫，全新做題體驗，優(yōu)惠促銷進行中
環(huán)球網?？蛻舳速徴n，立減100元，注冊再送50元
環(huán)球網校醫(yī)學考試網友情提示：如果您在此過程中遇到任何疑問，請登錄環(huán)球網校醫(yī)學考試論壇，隨時與廣大考生朋友們一起交流!
環(huán)球網校醫(yī)學考試網老師聯(lián)系方式：62126633-6749 專業(yè)老師QQ群：328632537
最新資訊
- 2025年執(zhí)業(yè)藥師中藥知識點概述：土鱉蟲(䗪蟲)2024-11-13
- 2025年執(zhí)業(yè)藥師西藥考點：丙磺舒2024-11-13
- 2025年執(zhí)業(yè)藥師西藥考點：秋水仙堿2024-11-13
- 2025年執(zhí)業(yè)藥師中藥知識點概述：石決明2024-11-13
- 2025年執(zhí)業(yè)藥師中藥知識點概述：血竭2024-11-12
- 2025年執(zhí)業(yè)藥師中藥知識點概述：沒藥2024-11-12
- 2025年執(zhí)業(yè)藥師西藥考點：布洛芬2024-11-12
- 2025年執(zhí)業(yè)藥師西藥考點：吲哚美辛2024-11-12
- 2025年執(zhí)業(yè)藥師西藥考點：坎地沙坦2024-11-09
- 2025年執(zhí)業(yè)藥師中藥知識點概述：茯苓2024-11-08
打卡人數(shù)
