2017年水利水電工程師《基礎知識》如何確定雜化類型

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　　如何確定雜化類型

　　原則：與前面確定共價小分子雜化類型和空間構型的方法相似，只不過多一條 。

　　步驟： 第一，先確定中心離子的價電子構型;

　　第二，根據(jù)配位原子數(shù)確定參與雜化的軌道及軌道數(shù);

　　第三，根據(jù)配體強弱確定是否騰出內層空軌道，再確定雜化類型 。

　　而要確定配合物雜化類型(內軌型或外軌型)就先需考察配體的強弱。

　　配體的強弱通過光譜測定有個強弱順序—— 稱為光譜化學系列(順序如下)：

　　CO(羰基) > CN- > NO2- > SO32->en(乙二胺) > NH3 > H2O > C2O42- > OH- > Cl- > Br - > I- .

　　有規(guī)律 ——電負性小的配位原子對應配體的配位能力強; 相反，電負性大的配位原子對應配體的配位能力弱 。

　　例如，[FeF6]3-、 [Fe(H2O)6]2+ 等配離子的特點是，F(xiàn)e3+ 用外層4d軌道進行sp3d2雜化，內層3d軌道上電子排布3d5：

　　(1) 中心離子內部參加雜化的全是最外層的軌道;
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　　(2) 中心離子的價電子結構及成單電子數(shù)均無變化。

　　它是：高自旋配合物 ——“指中心離子仍保持自由離子狀態(tài)的價電子結構，成單電子數(shù)不變，配體的孤對電子僅進入外層空軌道，形成sp、sp2、sp3 或 sp3d2 等外層雜化軌道的配合物 。”

　　因其成單電子數(shù)不變，故稱為高自旋配合物;因均由外層軌道參加雜化，故又稱外軌型配合物。

　　再例如，[Ni(CN)4]2- 、[Fe(CN)6]3------的特點，F(xiàn)e3+用內層3d軌道進行d2sp3雜化，內層d軌道上電子排布3d3 。

　　(1)中心離子內部參加雜化的既有內層軌道也有外層軌道;

　　(2)中心離子的價電子結構及成單電子數(shù)均發(fā)生改變 。

　　它是：低自旋配合物 —— 指中心離子Mn+價電子結構及成單電子數(shù)均改變，在內層騰出空軌道，形成dsp2、d2sp3等內層軌道參與雜化的配合物。因為中心離子成單電子數(shù)減少，所以稱為低自旋配合物;因有內層軌道參與雜化，所以又稱內軌型配合物。
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