2011年一級(jí)結(jié)構(gòu)工程師考試-配位化合物練習(xí)題

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　　8.1 舉例(一個(gè)或多個(gè)例子)

　　(a) 一個(gè)八面體配合物含有一個(gè)雙齒配體和四個(gè)單齒配體;

　　(b) 配位數(shù)為4的配合物;

　　(c) 同一金屬配合物的高自旋和低自旋形式;

　　(d) 能產(chǎn)生鏈接異構(gòu)化的配體;

　　(e) 既有幾何異構(gòu)，也有光學(xué)異構(gòu)的配合物;

　　(f) 過渡金屬離子的惰性配合物。$lesson$

　　8.2 命名下列配合物和它們的異構(gòu)體：

　　(a) [Co(CN)5(NCS)]3-和[Co(CN)5(SCN)]3-;

　　(b) [Cr(NH3)4Cl2]Br和[Cr(NH3)4ClBr]Cl。

　　8.3 畫出下列配合物和配合離子的幾何結(jié)構(gòu)：

　　(a) [Pt(en)2]2+;

　　(b) 順-二水二草酸合鐵(III)離子 ;

　　(c) 反-二氯二聯(lián)吡啶;

　　(d) 四碘合汞(II)離子;

　　(e) [Mo(en)3]3+;

　　(f) 五氨一氯合釩(II)離子;

　　(g) 順-二氨二硫氰酸根合鈀(II)。

　　8.4 判斷下列說法對(duì)錯(cuò)：

　　(a) 在低自旋配合物中，電子配對(duì)能大于D;

　　(b) Mn3+配合物的D大于Mn2+的相同配體配合物的D;

　　(c) [NiCl4]2-比[Ni(CN)4]2-更有可能具有平面四邊形結(jié)構(gòu)。

　　8.5 d3和d6電子構(gòu)型傾向八面體配位，而不是四面體配位。用晶體場(chǎng)理論解釋為什么會(huì)有這種現(xiàn)象。

　　8.6 若某一過渡金屬離子在晶格中有兩個(gè)最近鄰的陰離子分別位于該金屬離子的兩側(cè)。用圖形表示該晶體場(chǎng)下金屬d軌道的分裂。假設(shè)外場(chǎng)為強(qiáng)場(chǎng)，你預(yù)計(jì)對(duì)于6個(gè)d電子的金屬離子會(huì)有多少個(gè)未配對(duì)電子?(提示：把配合離子軸考慮為z軸。)

　　8.7 Co(NH3)5(SO4)Br有兩種變體，一種為紅色，另一種為紫色。兩種變體都可溶于水形成兩種離子。紅色變體的水溶液在加入AgNO3后生成AgBr沉淀，但在加入BaCl2后沒有BaSO4沉淀。而紫色變體具有相反的性質(zhì)。根據(jù)上述證據(jù)，寫出兩種變體的結(jié)構(gòu)表達(dá)式，并給它們命名。

　　8.8 某一錳的配合物是從溴化鉀和草酸陰離子的水溶液中得到的。經(jīng)純化和分析，發(fā)現(xiàn)其中含有(質(zhì)量比)0.0% 錳，28.6% 鉀，8.8% 碳，以及29.2% 溴。配合物的其它成分是氧。該配合物水溶液的電導(dǎo)性與等摩爾濃度的K4[Fe(CN)6]相同。寫出該配合物的化學(xué)式，用方括號(hào)表示配位內(nèi)界。并且為這個(gè)配合物命名。

　　8.9 把一個(gè)銅電極放到一個(gè)含1.00M [Cu(NH3)4]2+和1.00M NH3的溶液中。當(dāng)陰極為標(biāo)準(zhǔn)氫電極的時(shí)候，電池的電動(dòng)勢(shì)為+0.08V。試求[Cu(NH3)4]2+的配離子穩(wěn)定常數(shù)。

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