2013年環(huán)保工程師普通化學(xué)知識點輔導(dǎo)9
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此式表明,化學(xué)反應(yīng)在等溫等壓下發(fā)生,不做其他功時,反應(yīng)的熱效應(yīng)等于系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)焓的變化量。請?zhí)貏e關(guān)注上句中的“不做其他功時”,若做其它功(如電池放電做功)反應(yīng)的熱效應(yīng)決不會等于系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)H的變化量△H。
我們之所以要定義焓這個函數(shù),其原因是由于其變化量是可以測定的(等于等溫等壓過程不做其它公式的熱效應(yīng)),具有實際應(yīng)用的價值。這樣處理,包含著熱力學(xué)的一個重要思想方法:在一定條件下發(fā)生一個熱力學(xué)過程顯現(xiàn)的物理量,可以用某個狀態(tài)函數(shù)的的變化量來度量。QV=△U、Qp,都是這種思想方法的具體體現(xiàn)。在隨后的討論中,這種思想方法還將體現(xiàn)。
應(yīng)當(dāng)指出,焓變在數(shù)值上等于等溫等壓熱效應(yīng),這只是焓變的度量方法,并不是說反應(yīng)不在等壓下發(fā)生,或者同一反應(yīng)被做成燃料電池放出電能,焓變就不存在了,因為焓變是狀態(tài)函數(shù),只要發(fā)生反應(yīng),同樣多的反應(yīng)物在同一溫度和壓力下反應(yīng)生成同樣多的產(chǎn)物,用同一化學(xué)方程式表達時,焓變的數(shù)值是不變的。
另外,我們在反應(yīng)含的符號否面加上反應(yīng)的溫度條件,是因為溫度不同,焓變數(shù)值不同。但實驗事實告訴我們,反映焓變隨溫度的變化并不太大,當(dāng)溫度相差不大時,可近似地看作反應(yīng)焓不隨溫度變,以下內(nèi)容只作這種近似處理,不考慮焓變隨溫度的變化。實驗和熱力學(xué)理論都可以證明:反應(yīng)在不同壓力下發(fā)生,焓變不同!但當(dāng)壓力改變不大時,不作精確計算時,這種差異可忽略,可借用標(biāo)準(zhǔn)態(tài)數(shù)據(jù)。以下內(nèi)容均作這種近似處理。
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