2008年環(huán)保工程師知識(shí)講座一講義精選(七)
1.8.1離子交換的基本原理
水處理中主要采用離子交換樹(shù)脂和磺化煤用于離子交換。其中離子交換樹(shù)脂應(yīng)用廣泛,種類多,而磺化煤為兼有強(qiáng)酸型和弱酸型交換基團(tuán)的陽(yáng)離子交換劑。
離子交換樹(shù)脂按結(jié)構(gòu)特征,分為:凝膠型、大孔型和等孔型;
按樹(shù)脂母體種類,分為:苯乙烯系、酚醛系和丙烯酸系等;
按其交換基團(tuán)性質(zhì),分為:強(qiáng)酸型、弱酸型、強(qiáng)堿型和弱堿型。
⑴離子交換樹(shù)脂的構(gòu)造
是由空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)骨架(即母體)與附屬在骨架上的許多活性基團(tuán)所構(gòu)成的不溶性高分子化合物。活性基團(tuán)遇水電離,分成兩部分:固定部分,仍與骨架牢固結(jié)合,不能自由移動(dòng),構(gòu)成所謂固定離子,活動(dòng)部分,能在一定范圍內(nèi)自由移動(dòng),并與其周?chē)芤褐械钠渌噪x子進(jìn)行交換反應(yīng),稱為可交換離子。
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①外觀
呈透明或半透明球形,顏色有乳白色、淡黃色、黃色、褐色、棕褐色等,
?、诮宦?lián)度
指交聯(lián)劑占樹(shù)脂原料總重量的百分?jǐn)?shù)。對(duì)樹(shù)脂的許多性能例如交換容量、含水率、溶脹性、機(jī)械強(qiáng)度等有決定性影響,一般水處理中樹(shù)脂的交聯(lián)度為7%~10%。
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指每克濕樹(shù)脂所含水分的百分率,一般為50%,交聯(lián)度越大,孔隙越小,含水率越少。
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指干樹(shù)脂用水浸泡而體積變大的現(xiàn)象。一般來(lái)說(shuō),交聯(lián)度越小,活性基團(tuán)越容易電離,可交換離子的水合離子半徑越大,則溶脹度越大;樹(shù)脂周?chē)芤弘娊赓|(zhì)濃度越高,樹(shù)脂溶脹率就越小。
在生產(chǎn)中應(yīng)盡量保證離子交換器有長(zhǎng)的工作周期,減少再生次數(shù),以延長(zhǎng)樹(shù)脂的使用壽命。
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分為干真密度、濕真密度和濕視密度
⑥交換容量
是樹(shù)脂最重要的性能,是設(shè)計(jì)離子交換過(guò)程裝置時(shí)所必須的數(shù)據(jù),定量地表示樹(shù)脂交換能力的大小。分為全交換容量和工作交換容量。
?、哂行H范圍
由于樹(shù)脂的交換基團(tuán)分為強(qiáng)酸強(qiáng)堿和弱酸弱堿,所以水的PH值對(duì)其電離會(huì)產(chǎn)生影響,影響其工作交換容量。弱堿只能在酸性溶液中以及弱酸在堿性溶液中有較高的交換能力。
?、噙x擇性
即離子交換樹(shù)脂對(duì)水中某種離子能優(yōu)先交換的性能。除與樹(shù)脂類型有關(guān)外,還與水中濕度和離子濃度有關(guān)。
?、犭x子交換平衡
離子交換反應(yīng)是可逆反應(yīng),服從質(zhì)量作用定律和當(dāng)量定律。經(jīng)過(guò)一定時(shí)間,離子交換體系中固態(tài)的樹(shù)脂相和溶液相之間的離子交換反應(yīng)達(dá)到平衡,其平衡常數(shù)也稱為離子交換選擇系數(shù)。降低反應(yīng)生成物的濃度有利于交換反應(yīng)的進(jìn)行。
?、怆x子交換速率
主要受離子交換過(guò)程中離子擴(kuò)散過(guò)程的影響。
其他性能:如溶解性、機(jī)械強(qiáng)度和耐冷熱性等。離子交換樹(shù)脂理論上不溶于水,機(jī)械強(qiáng)度用年損耗百分?jǐn)?shù)表示,一般要求小于3%~7%/年。另外,溫度對(duì)樹(shù)脂機(jī)械強(qiáng)度和交換能力有影響。溫度低則樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度下降,陽(yáng)離子比陰離子耐熱性能好,鹽型比酸堿型耐熱好。
?、菢?shù)脂層離子交換過(guò)程
以離子交換柱中裝填鈉型樹(shù)脂,從上而下通以含有一定濃度鈣離子的硬水為例,以交換柱的深度為橫坐標(biāo),以樹(shù)脂的飽和度為縱坐標(biāo),可繪得某一時(shí)刻的飽和度曲線。就整個(gè)交換過(guò)程而言,樹(shù)脂層的變化可分為三個(gè)階段。
1.8.2離子交換裝置運(yùn)行方式
離子交換裝置按運(yùn)行方式不同,分為固定床和連續(xù)床
?、殴潭ù驳臉?gòu)造與壓力濾罐相似,是離子交換裝置中最基本的也是最常用的一種型式,其特點(diǎn)是交換與再生兩個(gè)過(guò)程均在交換器中進(jìn)行,根據(jù)交換器內(nèi)裝填樹(shù)脂種類及交換時(shí)樹(shù)脂在交換器中的位置的不同,可分為單層床、雙層床和混合床。
單層床是在離子交換器中只裝填一種樹(shù)脂,如果裝填的是陽(yáng)樹(shù)脂,稱為陽(yáng)床;如果裝填的是陰樹(shù)脂,稱為陰床。
雙層床是離子交換器內(nèi)按比例裝填強(qiáng)、弱兩種同性樹(shù)脂,由于強(qiáng)、弱兩種樹(shù)脂密度的不同,密度小的弱型樹(shù)脂在上,密度大的強(qiáng)型樹(shù)脂在下,在交換器內(nèi)形成上下兩層。
混合床則是在交換器內(nèi)均勻混雜的裝填陰、陽(yáng)兩種樹(shù)脂,由于陰、陽(yáng)樹(shù)脂混雜,因此原水流經(jīng)樹(shù)脂層時(shí),陰、陽(yáng)兩種離子同時(shí)被樹(shù)脂所吸附,其產(chǎn)物氫離子和氫氧根離子又因反應(yīng)生成水而得以降低,有利于交換反應(yīng)進(jìn)行的徹底,使得出水水質(zhì)大大提高。但其缺點(diǎn)是再生的陰、陽(yáng)樹(shù)脂很難徹底分層。于是又發(fā)明了三層混床新技術(shù),保證在反洗時(shí)將陰、陽(yáng)樹(shù)脂分隔開(kāi)來(lái)。
根據(jù)固定床原水與再生液的流動(dòng)方向,又分為兩種形式,原水與再生液分別從上而下以同一方向流經(jīng)離子交換器的,稱為順流再生固定床,原水與再生液流向相反的,稱為逆流再生固定床。
順流再生固定床的構(gòu)造簡(jiǎn)單,運(yùn)行方便,但存在幾個(gè)缺點(diǎn):在通常生產(chǎn)條件下,即使再生劑單位耗量二至三倍于理論值,再生效果也不太理想;樹(shù)脂層上部再生程度高,而下部再生程度差;工作期間,原水中被去除的離子首先被上層樹(shù)脂所吸附,置換出來(lái)的反離子隨水流流經(jīng)底層時(shí),與未再生好的樹(shù)脂起逆交換反應(yīng),上一周期再生時(shí)未被洗脫出來(lái)的被去除的離子,作為泄漏離子出現(xiàn)在本周期的出水中,所以出水剩余被去除的離子較大;而到了了工作后期,由于樹(shù)脂層下半部原先再生不好,交換能力低,難以吸附原水中所有被去除的離子,出水提前超出規(guī)定,導(dǎo)致交換器過(guò)早地失效,降低了工作效率。因此,順流再生固定床只選用于設(shè)備出水較小,原水被去除的離子和含鹽量較低的場(chǎng)合。
逆流再固定床的再生有兩種操作方式:一是水流向下流的方式,一是水流向上流的方式,逆流再生可以彌補(bǔ)順流再生的缺點(diǎn),而且出水質(zhì)量顯著提高,原水水質(zhì)適用范圍擴(kuò)大,對(duì)于硬度較高的水,仍能保證出水水質(zhì),所以目前采用該法較多。
總起來(lái)說(shuō),固定床有出水水質(zhì)好等優(yōu)點(diǎn),但固定床離子交換器存在三個(gè)缺點(diǎn):一是樹(shù)脂交換容量利用率低,二是在同設(shè)備中進(jìn)行產(chǎn)水和再生工序,生產(chǎn)不連續(xù),三是樹(shù)脂中的樹(shù)脂交換能力使用不均勻,上層的飽和程度高,下層的低。
為克服固定床的缺點(diǎn),開(kāi)發(fā)出了連續(xù)式離子交換設(shè)備,即連續(xù)床。
⑵連續(xù)床又分為移動(dòng)床和流動(dòng)床
移動(dòng)床的特點(diǎn)是樹(shù)脂顆粒不是固定在交換器內(nèi),而是處于一種連續(xù)的循環(huán)運(yùn)動(dòng)過(guò)程中,樹(shù)脂用量可減少三分之一至二分之一,設(shè)備單位容積的處理水量還可得到提高,如雙塔移動(dòng)床系統(tǒng)和三塔移動(dòng)床系統(tǒng)。
流動(dòng)床是運(yùn)行完全連續(xù)的離子交換系統(tǒng),但其操作管理復(fù)雜,廢水處理中較少應(yīng)用。
1.8.3離子交換工藝的設(shè)計(jì)
⑴進(jìn)水預(yù)處理
廢水成分復(fù)雜,應(yīng)進(jìn)行預(yù)處理,目的是保障反應(yīng)器中離子交換樹(shù)脂交換容量充分得以發(fā)揮,并有效延長(zhǎng)使用壽命。預(yù)處理的對(duì)象包括進(jìn)水的水溫、PH值、懸浮物、油類、有機(jī)物、引起樹(shù)脂中毒的高價(jià)離子和氧化劑等。
?、茦?shù)脂的選用
選擇樹(shù)脂時(shí)應(yīng)考慮交換容量、進(jìn)水水質(zhì)和離子交換器的運(yùn)行方式等,選擇合適的樹(shù)脂。
例如考慮進(jìn)水水質(zhì)時(shí),對(duì)于只需去除進(jìn)水中吸附交換能力較強(qiáng)的陽(yáng)離子,可選用弱酸型樹(shù)脂,若需去除的陽(yáng)離子的吸附交換能力較弱,只能選用強(qiáng)酸型陽(yáng)離子樹(shù)脂。考慮離子交換器的運(yùn)行方式時(shí),移動(dòng)床和流動(dòng)床要選用耐磨、高機(jī)械強(qiáng)度的樹(shù)脂。對(duì)于混床,要選用濕真密度相差較大的陰、陽(yáng)樹(shù)脂。另外,不同樹(shù)脂的交換容量有差異,而同一種樹(shù)脂的交換容量還受所處理廢水的懸浮物、油類、高價(jià)金屬離子等影響。
?、钦莆展に囋O(shè)計(jì)參數(shù)
1.8.4離子交換法在水處理中的應(yīng)用
離子交換法目前廢水處理中得到了廣泛應(yīng)用,例如
?、庞糜诤t廢水的處理
對(duì)于廢水,經(jīng)預(yù)處理后,可用陽(yáng)樹(shù)脂去除三價(jià)鉻和其他陽(yáng)離子,用陽(yáng)樹(shù)脂去除六價(jià)鉻,并可回收鉻酸,實(shí)現(xiàn)廢水在生產(chǎn)中的循環(huán)使用。
⑵含鋅廢水的處理
化纖廠紡絲車(chē)間的酸性廢水主要含有硫酸鋅、硫酸和硫酸鈉等,用鈉離子型陽(yáng)樹(shù)脂交換其中的鋅離子,用芒硝再生失效的樹(shù)脂,即可得到硫酸鋅的濃縮液。
?、请婂兒鑿U水的處理
陰樹(shù)脂對(duì)絡(luò)合氰(即氰與金屬離子的絡(luò)合物)的結(jié)合力大,所以利用陰離子交換樹(shù)脂能消除氰化物以及重金屬離子的污染,并將其回收利用。
⑷有機(jī)廢水的處理
如洗滌煙草的過(guò)程中產(chǎn)生的含有煙堿的廢水,可以用陽(yáng)樹(shù)脂回收后作為殺蟲(chóng)劑。
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例如利用鈉離子交換軟化法可以去除水中的硬度。
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分復(fù)床除鹽和混合床除鹽等系統(tǒng)。
復(fù)床是指陽(yáng)、離子交換器串聯(lián)使用,常用的系統(tǒng)有強(qiáng)酸-脫氣-強(qiáng)堿系統(tǒng),強(qiáng)酸-弱堿-脫氣系統(tǒng)以及強(qiáng)酸-脫氣-弱堿-強(qiáng)堿系統(tǒng)等。
混合床除鹽具有水質(zhì)穩(wěn)定、間斷運(yùn)行影響小、失效終點(diǎn)分明等特點(diǎn)。
關(guān)于離子交換今年考的題目是關(guān)于離子交換樹(shù)脂的選擇,題目?jī)?nèi)容是:在強(qiáng)酸陽(yáng)離子樹(shù)脂交換次序中哪一項(xiàng)是正確的,這樣的題從76頁(yè)各種樹(shù)脂對(duì)離子的選擇性順序中可以選出正確答案。
另外,某一道目?jī)?nèi)容是:按“⑴交換、⑵反洗、⑶清洗、⑷再生”進(jìn)行編號(hào),離子交換工藝過(guò)程的順序是:A ⑴→⑵→⑶→⑷,B⑴→⑵→⑷→⑶,C⑴→⑶→⑵→⑷,D⑴→⑷→⑶→⑵,從教材內(nèi)容可知順序是交換、反洗、再生、清洗,答案應(yīng)選B。
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